透明膠是聚偏二氯乙烯(Polyvinylidene chloride ),偏二氯乙烯(1 ,1-二氯乙烯)的聚合物。英文縮寫PVDC。玻璃化溫度-17℃ ,熔融溫度198~205℃ ,結晶密度1.96克/厘米3。具有耐燃、耐腐蝕 、氣密性好等特性。由于極性強,常溫下不溶于一般溶劑。缺點是光、熱穩定性差,加工困難。
生產工藝
由偏二氯乙烯以過氧化物或偶氮化合物為引發劑經自由基聚合制備。聚合方法有乳液和懸浮聚合。
乳液聚合法是以無機過硫酸鹽和偶氮二異丁腈等為引發劑,先將軟水’乳化劑’引發劑投入聚合釜中,用氮氣置換抽真空合格后,再將 VC和 VDC按一定的比例投入聚合釜,在 40-50℃下聚合反應 3-4h 后再補加一定量的 VDC單體,當聚合體系壓力降到一定范圍時,終止反應,進行脫析,加堿破乳,然后進行離心、干燥’過篩,制得粉體狀 PVDC 樹脂與懸浮聚合法相比,采用乳液聚合生產PVDC樹脂反應時間短,聚合溫度易于控制,聚合物分子量高且組成較為均勻,分子量分布較窄,粒子大小易于控制,可以獲得比較理想的不同組分的共聚物。乳液法生產的PVDC樹脂一般為粉體樹脂,VDC的含量要求低于70%,但其產能較低,消耗高;各種助劑的殘留量高,難以被脫除,使聚合物的性能有所下降,且生產工藝復雜,目前正在被逐漸淘汰。
懸浮聚合法是生產 PVDC樹脂的主要方法,該法的生產操作工藝過程是將偏二氯乙烯單體、共聚單體和引發劑的混合物在分散劑的作用下,攪拌的剪切作用力在水相中分散成一定大小的液滴,在一定溫度下液滴內引發劑被引發成自由基,從而引發聚合反應。在聚合反應進行到一定階段,調整聚合溫度,加入第二引發劑,并保持此溫度進行聚合。第二聚合反應時間比聚合反應時間要長4-5倍,聚合反應為放熱反應,反應熱由夾套中的循環冷卻(凍)水除去。聚合反應完成后,將漿料送到汽提釜中,閃 蒸回收未反應的VDC和VCM,回收單體經分離提純后再送去聚合,脫除單體的漿料經水洗’離心干燥后即可成品包裝。由于偏氯乙烯和氯乙烯共聚時,2種單體的競聚合率不同,容易使樹脂的組成發生漂移。因此為了控制VDC -VC懸浮共聚的組分,在反應過程要改變聚合溫度曲線和攪拌曲線,適當控制聚合轉化率,以防止分子量分布過寬。VDC -VC 共聚時很好采用 EHP、DCPD 、IPP等高效引發劑,這類引發劑的鏈轉移作用小,可使樹脂的聚合度較高。采用懸浮法生產 PVDC 樹脂,反應平穩,放熱均勻,可以制得 VDC 含量很高(一般在 80%-95%之間)的樹脂,而且各種水溶性的添加劑和單體的殘留量少,其性能優于乳液聚合的樹脂,被廣泛用于食品保鮮薄膜、高阻隔性能的膜和片材;其缺點是反應時間長,樹脂的分子量分布寬,樹脂中 VC 和VDC 的組分難以控制,分子量難以提高。
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